甲醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐剂,35%~40%的甲醛水溶液俗称福尔马林,广泛用来浸制生物标本,给种子消毒等,在食品行业上也用于水产品等不易储存的食品防腐。甲醛的自然排放源主要有森林火灾、动物排泄物释放、微生物活动释放及植物挥发等,人为排放源包括建筑材料、装饰物、烟叶和燃料不完全燃烧、工业生产,食物、衣物等。
甲醛的主要用途
甲醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐剂,35%~40%的甲醛水溶液俗称福尔马林,广泛用来浸制生物标本,给种子消毒等,在食品行业上也用于水产品等不易储存的食品防腐。甲醛在有机合成、合成材料、表面活性剂、塑料、橡胶、皮革、造纸、染料、制药、农药、涂料、照相胶片、炸药等行业用途广泛,其衍生产品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛树脂、脲醛树脂、氨基树脂、乌洛托品及多元醇类等。以甲醛为原料生产的树脂主要用作黏合剂,在各种人造板中大量使用。脲醛树脂制成的脲-甲醛泡沫树脂是一种隔热材料,用于制成预制板作建筑物的围护结构,也可作填充材料起隔热保暖作用,可移动房屋就是使用脲-甲醛泡沫树脂隔热材料(UFFI)作为建筑材料的。纺织业中甲醛用于服装面料的树脂整理,达到防皱、防缩、阻燃等作用,或保持印花、染色的耐久性,或改善手感。目前用甲醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品,以提高棉布的硬挺度。
我国甲醛的主要污染物来源
甲醛的自然排放源主要有森林火灾、动物排泄物释放、微生物活动释放及植物挥发等。人为排放源如下:
建筑材料、装饰物
室内装饰装潢等建筑材料常用的地板革、塑贴面、胶合板、乳胶漆、合成纤维、黏合剂等释放出甲醛,新装修的宾馆、客房、家庭居室,由于使用了上述装修材料,造成甲醛污染来源较多。研究报道,装饰室内比未装饰室内空气中甲醛浓度显著增高,新装修后的居室在半个月内室内甲醛浓度明显增加。另外,新装修后的公共场所也存在着甲醛的潜在危害,除来源于建筑材料外,室内甲醛还来源于涂料、塑料板材、保暖隔音等装饰材料。
烟叶和燃料不完全燃烧
香烟主流烟雾中甲醛平均浓度为212mg/m3,侧流烟雾为18~58mg/m3,在30m3的室内吸两支烟可使室内空气中甲醛浓度高达0.1mg/m3以上。厨房中燃料燃烧是室内甲醛的另一主要来源,其值可达0.40mg/m3。
工业生产
甲醛广泛用于工业生产的原料,生产、运输、储存、使用和废弃物处置过程中发生甲醛挥发、泄漏等事件及废水排放可导致甲醛的污染。此外酒精生产也会向空气中释放甲醛。
食物
食物本身都含有甲醛,近年来,有一部分食品生产者在面包制品的生产加工过程中,加入甲醛次硫酸氢钠以改善劣质面制品的感观,导致甲醛超标。
化妆品、清洁剂、杀虫剂、印刷油墨、纺织纤维以及医院和医学院内使用的消毒剂和防腐剂其中有些可能含有甲醛,尤以病理及解剖实验室常直接用福尔马林作防腐剂的甲醛对空气污染更重,调查显示,局解室及标本储藏室空气中甲醛均比办公室、教室、标本制作室浓度高。另外,甲醛虽对各种微生物具有杀灭作用,但消毒速度慢,且消毒后的空间常留有强烈的刺激性气体,刺激眼睛和鼻黏膜等。
衣物
含有甲醛的纺织品,在人们穿着和使用过程中,会逐渐释放出游离甲醛,通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和皮肤炎症,还会对眼睛产生刺激。
工业废气、汽车尾气、光化学烟雾发电厂、炼油厂、垃圾焚烧厂、木材和燃油燃烧等直接释放甲醛进入大气,同时也释放甲醛的前体物碳氢化合物,在空气中被氧化间接生成甲醛,在发生光化学烟雾污染时间接生成的甲醛可能超过直接排放量,在远离城区的地方甲烷氧化是甲醛的主要来源,上述过程产生的甲醛可污染大气,并与雨水混合,并进入土壤和水体,提高水体的甲醛含量。
环境迁移、扩散和转化
迁移、扩散
甲醛易溶于水,远离甲醛排放源的地方土壤甲醛含量升高一般不是甲醛远距离迁移的结果,而主要是甲醛前体物迁移到达后氧化生成的甲醛被雨水带入土壤的。甲醛在25℃时的Henry常数是3.31×10-2Pa·m3/mol(3.27x10-7atm·m3/mol),不易从水中挥发。甲醛的正辛醇/水分配系数(lgKow)为0.350,底泥/水分配系数(lgKoc)为1.567,与土壤颗粒或水体底泥的吸附不强。但是资料记载,工业区土壤中吸附的甲醛含量可达180~720mg/kg干土。土壤污染可导致地下水污染,水中甲醛含量可以比表层土高出10~20倍。没有资料表明甲醛有生物富集作用。
转化
甲醛沸点低又易溶于水,主要通过大气和水排放进入环境。大气中的甲醛可被直接光解或被光化学反应生成的羟基自由基和硝酸自由基氧化分解,甲醛在大气中的生存时间长短取决于辐射强度、其他污染物的浓度及其他环境条件,半衰期为1.6~1.9h。甲醛进入水体后发生水合反应,由于没有发色基团吸收辐射能,不会发生光降解,主要依赖于生物降解作用。有研究发现当水中甲醛浓度为5mg/L时(20℃),5天内可以保持甲醛浓度稳定。水中甲醛浓度低于20mg/L时,数天内可以被曝气池中经驯化的微生物降解。而含量为100mg/L时,能抑制微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500mg/L时,生物耗氧过程全部中止,水中微生物被杀死。